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主题演讲:ECCA

从卷材涂料产品开发的角度来看,有几种方法和创造性的产品解决方案,有潜力满足现有的和拟议的政府法规. 这些产品解决方案也可能提供传统涂料所没有的优势. 本文概述了现有的环境法规和指南, 其次考虑了各种柔性卷材涂层技术的优缺点, 第三部分探讨了快速固化技术在卷材涂料中的应用.

本文的目的是确定和比较潜在的技术解决方案,这些解决方案可能提供最佳的方法,不仅可以实现更低的排放和有害空气污染物(HAPS)水平, 同时也要提高生态效率, 健康, 安全处理. 其他潜在的好处包括降低成本结构, 更低、更稳定的能源成本,并最终提高了运营效率. 涉及控制设备(如热氧化剂)的解决方案超出了本次介绍的范围. 以达成澳门买球的目标,找出最具生态效益的方法, environmental compliance and cost effectiveness; we will explore the possible technical options, 现有的固化设备,以及这些综合问题与未来最终卷涂技术的成本和预期性能之间的关系.

要在不牺牲性能的前提下,满足环境法规的多种要求,实现挥发性有机化合物合规,需要克服许多重大挑战, 外观, 质量和成本. 这些问题包括在指定的均匀薄膜厚度下,在线速度没有限制的情况下,获得理想的无缺陷薄膜, 或流动和潮湿多个基材和非均匀表面的能力. 最后, 任何成功的, 从涂层材料的角度来看,未来的兼容技术必须具有成本效益,而从资本投资的角度来看,这种技术必须具有成本效益. 这些问题将在澳门买球继续讨论时得到更详细的考虑. 每一个新的挑战同时也带来了新的机遇. 实施正确的低挥发性有机化合物技术的潜在好处包括:

  • 节约的能源不仅在能源总成本上,而且在能源价格上有更大的稳定性
  • 较低的挥发性有机化合物可能意味着较高的应用固体含量,在许多情况下,这意味着在较高的膜厚下,由于溶剂爆裂而导致的缺陷较少,以及由于较低的膜收缩而改善的附着力
  • 较高的线路速度可以更好地适应快速固化技术,以在不到两秒的时间内正确固化薄膜.
  • 较高的固体含量,很少或没有溶剂,可以节省运输成本, 存储空间和保险费用
  • 最后, 低挥发性有机化合物或无挥发性有机化合物涂料再加上正确的固化选择也可以节省原材料, 资金和运营成本

在美国和其他参与的北美自由贸易附属机构, there are multiple environmental driving forces from a regulatory viewpoint to control the amount and type of Volatile Organic Solvents (挥发性有机化合物) emitted from coil coating lines; these include the MACT Standard, 第66条规则和第189号HAP针对的是有害空气, 地面和水污染物,包括挥发性和非挥发性物质.

CONEG和IMDS分别主要限制家用电器和汽车工业中重金属的使用. 最后, TSCA是有毒物质控制法,  要求对新的化学物质进行正式注册. 在澳门买球的行业中,这主要涉及新型高分子材料. 最后,monmact提案将确保涂料和树脂生产的符合性.

这是对美国的总结, 这些规定是有针对性的控制, 限制或消除重金属的使用, 有害物质和挥发性有机物质.

世界上每个地区都有自己的措施来控制向环境中排放潜在危险物质. 具体的细微差别和拟议的执行时间表可从各自的政府机构获得, 本文的范围旨在强调关键法规以及解决合规问题的可能方法. 除了美国的监管要求, 欧洲共同体有许多环境问题和相应的条例,以控制排放和保护生活在这些地区的人民的健康,如图一所示. 总结, 主要的欧洲指令,如ROHS,存在以消除使用和最终排放重金属,如铬, 引领, 钴, 电气和电子设备用镉. 此外,还管制使用其他已证实有毒的物质和尽量减少可能影响空气质量和促进烟雾和臭氧形成的挥发性空气污染物.

图我

监管环境驱动力的例子

  • ROHS指令——2006年7月1日以后,不含铅,汞, 镉,铬VI,多溴联苯或多溴二苯醚的电子和 电气设备
  • 食品分类与标签框架指令  危险物质(DSD) 67/548/EEC
  • 危险的准备指令…….. 分类、包装 
  • 和危险制剂标签(DPD) 1999/45/EC
  • 销售和使用指令限制76/769/EC
  • 报废车辆指令2000/53/EC(乘用车)
  • 挥发性有机化合物指令1999/13 / EC
  • 环境空气质素评估框架指引及 管理96/62 / EC
  • 化学品新政策
  • 废弃电器及电子设备建议书

 

欧洲和北美自由贸易协定以外的国家的环境立法不如以前区域的发达. 然而, 欧洲和北美的立法影响到世界其他地区,因为出口国家将含有卷涂材料的产品运往有危险材料法规的地区,特别是汽车和电器市场. 而最近, 日本环境省更感兴趣的是立法规定涂料中挥发性有机物质的含量,包括卷材涂料.

因此,澳门买球可以将全球社区现有的和拟议的法规归纳为几个简明的驱动力,这些驱动力将定义未来卷材涂料的特点:

  • 低挥发性有机化合物涂料
  • 低能耗涂料
  • 消除有害成分
    • 其他目标重金属
    • 列出的危险空气污染物

此外还需要较低voc的涂料, 另一个不能脱离总体监管驱动力的相互关联的需求是,要求未来技术也需要更少的能源来治愈. 目前,用于固化卷材涂层的主要能源选择是天然气. 然而, 在上世纪90年代的十年里,世界上一些地区的天然气价格翻了五倍,预计还将至少以同样的速度继续上涨. 更重要的是, 在过去的几年中,天然气的价格波动了五倍,造成了运营成本的巨大波动. 相应的, 未来卷材涂料不仅具有较低的挥发性有机成分,而且具有一定的发展前景, 但总的来说,它们将需要更少的能源和不同的能源来治愈涂层线圈. 最后, 有害的环境污染物将减少,并在许多情况下从澳门买球的工业使用中消失. 首当其冲的是铅, 铬和许多其他有害的重金属和有害的有机物质.

下一个, 澳门买球会研究和比较各种减少和消除挥发性有机物料的使用和产生的可能性.

The first three possibilities include variations of coatings which contain water; these include latex, 解决方案/分散, 和电外套. 由于大多数水性涂料含有或生成有机挥发物一类,所以它们不是零挥发性有机化合物涂料体系. 其他减少或消除挥发性有机化合物的替代方法包括现有或新技术的更高固体含量变化, 以及100%固体材料,包括液体, 粉状、实心块. 稍后澳门买球还将研究替代治疗产品的特性.

在接下来的几段中, 澳门买球将研究每种技术类型的积极和消极特征,然后得出结论,哪些变体可能在选择过程中提供最终优势. 首先, 水作为载体介质的性质与有机溶剂有很大的不同, 这反过来又导致含有水的涂层系统具有显著不同的特性. 积极的一面是,水不是有机挥发物,是无味、无毒、不易燃的. 因为它有这些属性,这导致较低的保险成本的设施,使用水出生的产品. 由于需要更少的烘箱空气,这可以导致在某些情况下更低的能源消耗. 最后, 尽管水的成本很低,而且不含挥发性有机化合物, 水性涂料不一定成本低,而且几乎所有的水性涂料都含有有机挥发物.

然而,水性涂料也有一些与它们的使用相关的负面特性. 例如,蒸发水所需的能量是蒸发有机溶剂所需能量的近7倍. 此外,水的蒸发速率是不可调节的,因为它是有机溶剂涂层. 涂料的粘度与水或助溶剂的加入不呈线性关系,它与大多数有机溶剂产生的涂料一样. 因为水有很高的表面张力,这意味着它不能很好地润湿表面, 因此,添加表面活性剂和助溶剂来抵消较差的润湿. 这些因素的存在 表面活性剂导致水敏感性, 而助溶剂的加入会导致更高的挥发性有机化合物,在某些情况下最终会比有机溶剂产生的涂料更高. 最后, 对于水性涂料来说,清理更加困难, 如果涂装线同时使用水性和有机溶剂性产品 交叉污染和兼容性都是问题. 现在让澳门买球比较一下性能, 丙烯酸乳胶卷材涂料的处理和应用特点. 从性能的角度来看, 由于水溶性表面活性剂的存在,乳胶漆容易受潮和发霉. 由于乳胶漆是由粒径为十分之一到一微米的离散颗粒组成的,所以它们的光泽度不如使用溶液基树脂体系或由更小颗粒组成的涂料. 从处理的角度来看, 乳胶漆在搅拌之前显得很厚或粘度很高, then the viscosity drops rapidly; this phenomena is known as pseudo plasticity or it shear thins when it is mixed. 此外,这些涂料比大多数有机溶剂产品提供更低的固体应用. 一旦应用, 乳胶漆的特点是流动性和流平性较差,在膜厚较高时对弹出更敏感.

下一个, 澳门买球会考虑性能, 水溶性或分散涂层系统的处理和应用特点. 而非水性乳胶, 水产生的分散或溶液类型提供更好的防潮性, 光泽的能力, 提高柔韧性,可降低有机挥发物含量. 然而,这些涂料的稳定性可能是一个问题,因为它们提供的挥发性有机化合物比乳胶漆低. 从处理的角度来看, 水性溶液和分散涂料提供了与乳胶类型相同的缺点. 最后, 从应用的角度来看,与乳胶漆相比,它们可以提供轻微的应用固体和流行性的改善.

虽然电镀层在过去已用于线圈, 有许多缺点使它不受欢迎. 首先,从性能的角度来看,由于颜色的可用性/变化限制,静电涂层主要局限于底漆或一种涂层应用, 面漆沉积时间长,颜料含量低. 从经济, 处理和应用程序透视图, 资本成本高, 浴槽维护和缓慢的线路速度是主要的障碍,未来的发展,线圈应用的这种技术,尽管有能力获得一个非常低的水平的有机排放.

目前几乎所有卷材涂料都适用于体积固体含量为35%至52%的范围内. 高固体含量的热固化涂料已经成功地应用到65个体积的固体. 让澳门买球考虑一下这一替代方案的积极特点,以实现更低的挥发性有机化合物. 最值得注意的是,由于这种更高的固体技术的替代是有机溶剂诞生和热固化, 它在处理和应用特性上更类似于传统的有机溶剂型. 另一个优势是通常不需要额外的资本成本.

其他的优点包括通过添加少量溶剂或低水平的热量更迅速地降低应用粘度. 也由于较低的收缩, 高固体含量涂层可以提高填充表面不规则物的能力.  从消极的角度来看, 随着固体用量的增加,膜厚的控制变得更加困难. 膜厚控制更具挑战性,因为小辊压调整对膜厚的影响比传统涂料更显著. 也, 许多传统的辊涂生产线在应用过程中不能施加足够的压力来压缩较高的固体涂层. 此外,用较少的溶剂可增强和调节流量和流平. 最后, 与分子量较低的聚合物实现足够的交联, 通常要求聚合物主链具有更高的功能,这反过来使聚合物化学家更难设计出具有足够灵活性的分子.

澳门买球考虑使用100%固体的涂料时,至少会想到三种技术, 澳门买球将考虑液体, 粉状、实心块. 第一个, 因为涂层系统100%是固体, 这并不一定意味着涂层不会产生有机挥发物. 在现实中,挥发性有机化合物的排放量取决于固化的选择, 例如,如果涂层使用封闭的异氰酸酯或氨基质体交联剂, 产生一些有机挥发物. 然而,100%固体技术的特点是接近零挥发性有机化合物. 100%液体涂料技术与上一节提到的高固相含量涂料存在同样的问题,即成膜控制的难度增加, 衬底润湿, 以及100%液体技术的灵活性.

最后, 澳门买球认为涂布系统将在未来得到广泛应用, 能源消耗将成为一个更大的问题,因此总能源使用取决于多个问题, 其中最重要的是从化学/治疗的角度选择的技术类型.

最后一种100%固体涂料包括粉末涂料和固体块涂料. 从积极的角度来看, 粉末涂料的定义是接近于零挥发性有机化合物,相对于低固体-液体材料, 形成250微米的无缺陷薄膜是可能的. 除了, 特殊效果包括纹理, 锤色和散斑漆非常适合粉末涂料. 粉末涂料可用于较低固液技术困难的应用,包括涂层穿孔和铸带. 由于分子质量对粉末涂料的应用和处理影响不大, 更高分子量的树脂体系可用于提高性能. 也, 节约能源, 资金和运营成本归因于只需要一个单级烤箱,以及由于固化过程中很少或没有产生有机挥发物,因此尾气较少,不需要焚烧.

从一个负面的角度来看,粉末涂料, 据报道,由于能够沉积的最低均匀薄膜在15微米的范围内, 需要5到7微米底漆的两种涂层应用使用液体底漆. 粉末涂料中缺乏溶剂,会产生较高的表面张力,导致难以润湿基体,并在材料固化后使其具有足够的流动性和流平性. 更严格的清洁和颜色变化是必要的. 污染可能是由于单个粉末颗粒不能像液体涂层那样混合在一起造成的. 因此,低水平的污染物会产生不可接受的产品. 其他问题是,如果粉末涂料存储在略高的温度和更高的线速度下,将会阻塞或部分融合在一起,除非用于粉末应用的云室. 最后,其他100%固体技术包括固体块和挤出涂层技术. 由于这两项技术都是拥有专利权和使用这些技术经验的公司专有的,我不便发表评论.

固化紫外光固化涂料需要不同的涂料化学成分,然后简单地将传统的热固化涂料暴露在紫外光下. UV固化涂料主要有两个品种:一种是活性丙烯酸, 甲基丙烯酸或乙烯基醚键固化, 而第二种类型使用一种通过光照射激活的酸盐来固化环氧树脂或混合环氧树脂类型系统. UV固化技术有多种优势,包括在室温或接近室温下的极快固化, 由于交联密度很高,硬度极佳, 紫外线固化物含有很少或不含有机挥发物. 这些特点反过来允许更短的线路,因为淬火高温带材以及焚化是不需要的. 因此,由于较低的资本要求,节省了成本, 更少的空间, 更高的速度, 更低的能源和更低的运行成本. 因为使用紫外线固化依赖于光的穿透,以达到彻底的固化, 在面漆配方中添加颜料时,它们既能散射光,又能吸收光,从而带走穿透和激活引发剂所需的光能,引发剂用于促进聚合. 其中一些色素的限制可以通过适当的色素选择来克服, 引发剂及光源. 高交联密度通常也意味着高程度的收缩,通常等于较差的附着力或凝聚力. 例如, 紫外光固化由于其高交联密度经验15 - 20%的收缩, 而传统的热固化卷材涂料在固体基础上收缩约3 - 6%. 主要技术包括丙烯酸酯、环氧树脂、聚氨酯和混合技术. 目前,UV固化含氟聚合物等涂料是不可用的. 鉴于到目前为止讨论的局限性,看来可行的UV固化应用包括用于耐磨的透明涂层, 金属处理, 或有色的引物.

电子束配方使用与UV固化相似的成分,只有少数例外.  照片启动器是不必要的, 因为EB能量比UV能量更耗能, EB的组成不受UV固化物在颜料选择方面的限制. 因此,其优点与UV固化相似,没有颜色限制. 使用电子束固化的考虑事项包括使用铅屏蔽以防止工人接触,以及在固化过程中在薄膜上使用氮毯以防止臭氧释放和抑制固化. 在美国,电子束成分不被食品和药物管理局列为使用的成分, 然而,固化膜应该很少或没有可萃取物,这是FDA用于确定涂层合适应用的主要测试之一. 电子束固化的潜在应用包括耐磨透明涂层, 引物, 和面漆应用在一系列的颜色. 除了, 因为这些组合物是冷固化的, 与传统的热固化卷材涂料相比,有更多的颜色和颜料可供选择.

总结可用的技术选项, 表一强调了传统热、UV和EB技术之间的主要成分差异. 正如你所看到的,传统的热固化和UV/EB固化技术之间存在着实质性的成分差异和性能差异. 与常规固化相比,UV固化的核心优势包括零挥发性有机化合物和冷快速固化. 而EB技术具有这些优点,并且没有颜料的限制.

表一-技术比较

   问题传统的      UV      EB
车辆树脂/交联剂单体&稀释剂单体&稀释剂
催化剂     是的     是的      No
挥发性有机化合物     是的  0或低      No
添加剂     是的     是的     是的
色素的局限性      No     是的      No (+附加)
治愈速度    慢     快     快

 

表二总结了所有技术类型和快速固化技术的性能属性.  首先, 从应用潜力的角度来看, 尽管所有的技术都可以用于外部应用, UV固化技术有一些更难克服的障碍. 如果需要的话,UV和EB复合材料需要进一步开发,以提供更广泛的涂料可能性. 预测的物理性能和风化特性必须从线圈的角度进行更全面的评估,以确定它们的性能. 最后一栏的其他评论问题包括正确处理辐射固化组合物,因为它们含有单体和低聚物,在未固化状态下接触人体时,这些单体和低聚物通常具有更强的化学活性.

表二世相互关系,技术/性能

树脂类型:A=丙烯酸,E=环氧,F/C=含氟聚合物,MA=甲基丙烯酸酯,

                       PU聚氨酯,P =聚酯、PVC塑料溶胶

 

技术应用程序树脂颜色的限制   项目. 体育. 道具.  项目. 天气.  问题
修道院.室内/ Ext.所有类型NoFair-ExcellentFair-Excellent挥发性有机化合物
水/ HS室内/ Ext.A, P, PU, ENoFair-ExcellentFair-GoodW / B清理
粉 & 100% VS室内/ Ext.A, P, ENoFair-GoodFair-Good流,薄膜
*UV主要是Int.A, P, E                   水是的Fair-GoodTBD处理
*EB主要是Int.,马NoFair-GoodTBD处理
*近红外光谱室内/ Ext.所有类型NoFair-ExcellentFair-ExcellentTBD
感应室内/ Ext.所有类型NoFair-ExcellentFair-Excellent控制

 

*对于100%固体体积,待定

 

接下来,澳门买球将探讨技术、治疗、能源和成本之间的定性相互关系. 因为这种相互关系肯定会影响到最适合满足未来环境需要的技术的选择. 表二中列出的许多涂层类型需要不同的设备和涂层化学性质,而不是需要热能. 除了, 在某些情况下,可依次采用两种或两种以上的治疗方法,以达到适当的治疗. 例如在水性UV固化的情况下, 可以使用低水平的热能首先消除水,然后用UV固化完成固化过程. UV和EB固化都被认为是冷固化技术,它们通过自由基聚合在金属基板表面进行固化,并在不加热金属的情况下进行固化. 这些治愈类型是非常快的, 在几秒钟或更少的顺序,基本上是即时开关,需要的空间是传统烤箱需要的一小部分.

一条绕线的成本要素汇总包括多个费用项目, 其中大部分将从数量的角度来解决. 相应的, 我只会从能源成本这一个方面来强调其中一项技术的一些考虑因素. 在这之前, 让澳门买球在表3中总结各种技术的定性成本问题.

表3

技术治疗vs成本 

从定性的角度来看, 澳门买球可以总结所选择的技术和治疗类型之间的相互关系,以及它们如何影响表三中突出显示的成本要素. 首先, EB, 紫外和近红外固化是冷固化技术, 这从多个方面影响成本,从消除淬火水站的必要性,到拓宽生产线的应用潜力,包括在汽车应用中使用烘烤硬化钢. 与天然气相比,固化所需的能源成本更低,特别是UV和EB技术的供应商. 由于即时/关闭能力以及几秒钟的固化能力,重点介绍了快速固化技术, 资本成本, 劳动也按比例减少. 由于许多快速固化技术通常是100%或接近100%固体, 更少的油漆存储空间以及可能的消除焚烧,从而节省了线地板空间, 节省资金和保险成本. 在其他条件相同的情况下, 随着快速固化产品在体积上的广泛应用,在材料成本方面应实现一些节省,因为在大多数情况下,它们是100%或接近100%固体.

接下来,澳门买球将比较使用UV固化和传统热固化的能源成本. 假设和结论载于表四和图二. 这条生产线的天然气费用是由一个卷涂机提供的, 每个灯泡的电费和使用费用由一家UV固化设备供应商提供. 这张图显示,从能源的角度来看,使用UV固化的成本是相当可观的, 或者低于每小时50美元,而传统天然气每小时350美元.

表4

简单的成本分析

 

图二世

 -简化成本分析-

常规气体Vs UV固化的例子

为24小时运行的线路节省能源.每周X5day:

  • 天然气$350/小时X 24小时/天X 5天/周X 50周/年是2美元.100万/线
  • 电费是42美元.75hr. X 24小时/天X 5天/周X 50周/年是$256,000/行
  • 考虑更高的线路速度节省UV不包括在内

Untitled3总计 能源节约成本 UV = $2.100万-

$0.2.56亿= $1.8500万/年

 

相应的, 使用关于前面开销的详细假设并扩展计算, 每年使用紫外线50英寸线两大衣线可以节省1美元.8500万年!

本文的最后一部分将从涂料的角度来处理挥发性有机化合物等环境问题,以达到澳门买球选择未来最佳技术的初衷. 从连续的观点来看,如图3所示, 题为“低挥发性有机化合物涂料技术随时间的演变”, 澳门买球目前正处于这个过程的前两个阶段. 目前主要使用的涂料是低固体和较小程度的介质固体溶剂和水性乳胶底漆和面漆应用. 这一进化过程的下一阶段将涉及对高固体和100%固体类型的更大接受度,以及不排放目标挥发性有机物质的技术. 为了考虑哪一种低挥发性有机化合物替代品最终胜出的可能性,澳门买球将利用包括固化速度在内的权重因素, 颜色的能力, 能源使用, 资本成本, 和挥发性有机化合物. 所考虑的技术将包括今天所讨论的所有技术. 传统的固体热固化和电镀膜的可能性各有一颗星. 常规热固化的唯一属性是着色能力, 而电漆的唯一特点是低挥发性有机化合物.

图3

Time & 进化的技术

常规热固化粉, 水生常规治疗, 固体块和常规固化液100%固体都有两个优点,一是低挥发性有机化合物,二是着色能力. 预计的获奖者有四个或更多的属性,包括UV固化可能作为底漆, 支持者, 硬涂层和选择颜色和EB的应用程序有多种颜色要求以及其他应用程序.

最后, 澳门买球将把注意力转向与发展符合环境的技术有关的其余环境问题. 其中包括减少或消除色素,这些色素在被身体代谢时对健康有严重影响, 更具体地说,包括铬, 引领, 镉, 钴基颜料. 其他涂层由于其增强的生态效率特性,将在选择性应用中看到优异的增长,包括反射太阳辐射从而节省冷却成本的涂层, 以及最大限度地减少辐射传热所造成的热损失的涂层. 在控制清单上的其他广泛使用的涂料工业化学品包括甲苯, 二甲苯, 甲醇, 甲醛, 异佛尔酮, 三乙基胺, 甲基异丁基甲酮, 基于乙烯的乙二醇醚和酯, 邻苯二甲酸二甲酯, 邻苯二甲酸二丁酯等数十种材料.

颜料方面, 应用最广泛的材料是铬基颜料,它被证明是很难从功能性应用的涂料中去除的. 历史上,这些颜料用于底漆和底漆配方,以抑制腐蚀. 然而,在过去的几年中,材料上的突破使涂料供应商能够开发和提供在消除铬颜料的同时保持耐腐蚀性能的技术. 无铬底漆技术的增长目前正经历以牺牲铬为基础的系统为代价的两位数增长率, 在欧洲比世界上其他地方更多.  最后, 从美学角度来看,铅和铬等重金属颜料的可接受替代品在传统线圈应用中存在问题. 由于盘管炉的金属峰值温度较高, 可行的无重金属替代品并不总是可用的,因为这些有机颜料的替代品往往会在卷曲烘烤中退化,并改变颜色. 此外,许多被吹捧为铅和铬替代品的颜料在许多应用中缺乏外部风化或足够的化学耐腐蚀性. 在一天结束的时候,结果是减少了颜色可用性, 更高的价格和有时下降的性能.

Summary

有很多环境因素, 能源和生态效率的相关问题,卷材涂料行业面临的今天和在可预见的未来. There are multiple ways to pursue resolutions to address many of these issues; these include containment of 挥发性有机化合物 and other hazardous air water and ground pollutants, 积极采取措施,缓和对业界有影响的环保法例, 最后,从应用开发创新手段, 设备和产品开发的立场. 最好的办法也许是寻求所有途径来解决这些问题. 本文探讨了解决环境问题的方法, 能源, 并通过创新的新型卷材涂料产品来解决生态效率问题,并坚持认为,对于那些愿意探索的开拓者来说,未来是光明的, 开发和应用紫外线等卷材涂装新技术, EB以及其他适当的技术. 这些技术将不仅解决这些问题,而且通过解决环境问题,同时降低能源消耗,改变竞争模式, 增加线路速度, 降低资本成本和持续的间接成本.

 

 

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